食藥署公告檢驗方法 · MOHWP0054.04

二硫代胺基甲酸鹽殺菌劑

Dithiocarbamates (Fungicide)

食品安全檢測　·　3 小時課程　·　含 6 個互動小遊戲
共同產物 CS₂ · 頂空進樣 · GC-FPD · 硫選擇偵測 · 假陽性確認

蔬果常見殺菌劑裂解成 CS₂頂空 GC-FPD硫選擇 325nm十字花科假陽性

先想一想

高麗菜、葡萄上的殺菌劑殘留，
種類那麼多、結構又不穩，怎麼一次驗？

二硫代胺基甲酸鹽類(mancozeb、maneb…)是廣用殺菌劑,個別分子難測。
巧招是:把它們全部裂解成共同產物『二硫化碳 CS₂』,再用頂空 GC-FPD一次測總量。

廣用殺菌劑共同產物法 CS₂硫選擇偵測

背景

為什麼用共同產物法

🍇

廣用殺菌劑

二硫代胺基甲酸鹽(mancozeb 等)用於蔬果防黴;非系統性、多留在表面

🧩

種類多又不穩

各種結構不同、難個別定量;但都含相同官能基

🔑

共同點 = CS₂

酸性下加熱會『裂解』放出共同產物二硫化碳(CS₂)

🎯

策略

測 CS₂ 就等於測『總二硫代胺基甲酸鹽』,以 CS₂ 計

方法核心

裂解 → 頂空 → GC-FPD

小遊戲 ①共同產物法 vs 個別分析法0 / 8

把 8 個敘述分到「共同產物法(本法)」或「個別分析法(如 LC-MS/MS)」。

裂解設計

酸 + 氯化亞錫放出 CS₂

反應試劑:鹽酸 + 氯化亞錫(SnCl₂)——酸化裂解,SnCl₂ 當還原劑減少干擾
切碎檢體加反應試劑、封入頂空分析瓶
加熱 80°C、120 分鐘,讓 CS₂ 充分釋出到上部空間
取樣針 85°C、取 1 mL 頂空氣體注入 GC

為何用頂空？
CS₂ 易揮發,只取上部氣體即可,把不揮發的蔬果基質留在瓶裡、不汙染管柱。

FPD 偵測

只對含硫化合物發亮

高選擇性讓 FPD 在複雜基質中專挑含硫的 CS₂;但 FPD 對硫的反應非線性，標準曲線須取波峰面積的『根號值』才線性。

小遊戲 ②CS₂ 法即時測驗0 / 5

標準曲線的玄機

面積取根號才線性

FPD 對硫的反應是非線性(約與含硫量平方相關)
所以標準曲線用波峰面積的『根號值』對 CS₂ 量作圖,才呈線性
以 CS₂ 標準品配 0.2–5 µg 製作標準曲線
層析:Porpak Q 柱、140°C、注入器 180°C、檢出器 300°C

記住:FPD 高選擇但『非線性』;
用面積『根號值』線性化是這個方法的招牌細節。

小遊戲 ③試劑/裝置角色0 / 8

把 8 個項目分到「釋出 CS₂」或「偵測 CS₂」。

假陽性陷阱

十字花科與蔥蒜的麻煩

蒜、洋蔥、韭菜、青蔥、青椒、十字花科等含內生性硫化物
這些天然硫化物在裂解條件下也會產生 CS₂ → 假陽性
檢出時須做清洗試驗確認:1 份以自來水流洗 10 分鐘瀝乾、另 1 份不洗
比較兩者 CS₂:清洗前後無明顯差異→視為未檢出(因農藥可被洗掉、內生硫化物洗不掉)

原理:二硫代胺基甲酸鹽是非系統性、留表面,易被水洗除;
內生性硫化物在組織內,洗不掉。用『洗得掉與否』來區分。

小遊戲 ④CS₂ 頂空 GC-FPD 流程排序— / 6

用 ▲▼ 把二硫代胺基甲酸鹽檢驗的 6 個步驟排成正確順序。

小遊戲 ⑤決策挑戰：判讀與確認0 / 5

方法比較

二硫代胺基甲酸鹽的幾種檢驗法（點欄位排序）

方法 ⇅	專一性 ⇅	偵測對象 ⇅	特點 ⇅

★ 越多越能分辨個別農藥。本法為頂空 GC-FPD 共同產物法。

定量基礎

FPD 標準曲線：面積根號值線性

示意:CS₂ 量(µg)對波峰面積的『根號值』呈良好線性(FPD 對硫非線性,取根號才線性化)。

意義與限制

共同產物法的得與失

✅

優點

一次測『總量』、快速、FPD 硫選擇性高、適合大量篩檢

⚠️

限制

無法分辨是哪一種二硫代胺基甲酸鹽;含硫蔬菜有假陽性

🚿

確認

可疑樣品做清洗試驗,或結合源頭稽查綜合判定

🥗

食安

殺菌劑殘留攸關健康;此法是蔬果殘留監測的實用工具

小遊戲 ⑥計算闖關：殘留含量未作答

頂空 GC-FPD：取樣 M = 2 g;由標準曲線得檢液中 CS₂ 量 C = 3.0 µg。求殘留含量(ppm,以 CS₂ 計)。公式:C/M。

ppm

重點整理

今天的五個關鍵

二硫代胺基甲酸鹽種類多 → 共同產物法:全部裂解成 CS₂
裂解:鹽酸 + 氯化亞錫、加熱 80°C 釋出 CS₂ 到頂空
偵測:GC-FPD(火焰光度+325nm 硫濾光鏡),硫選擇性高

FPD 非線性 → 標準曲線取面積根號值
含硫蔬菜假陽性 → 清洗試驗確認;含量 = C/M,以 CS₂ 計,LOQ 0.1 ppm

自我檢核

今天結束，你應該會…

✓說明為何用『共同產物 CS₂』法測二硫代胺基甲酸鹽
✓說出鹽酸與氯化亞錫在裂解中的角色
✓解釋頂空進樣與 FPD 硫選擇偵測的原理
✓說明為何 FPD 標準曲線要取面積的根號值
✓解釋十字花科/蔥蒜為何造成假陽性、如何做清洗試驗確認
✓依序排出 CS₂ 頂空 GC-FPD 的檢驗流程
✓用 C/M 計算殘留含量(以 CS₂ 計)
✓說出共同產物法的優點與限制

點一下打勾——確認自己真的會了。

延伸 · CONNECT

從一顆高麗菜
看懂共同產物法

🔗 對照:本法測『共同產物』、多重殘留法(六)用 LC-MS/MS 測『個別農藥』
🔬 銜接:氣相層析 (Ch14)、頂空進樣、選擇性檢出器(FPD)、食品安全管理
🧪 思考:為何含硫蔬菜會假陽性?清洗試驗的邏輯是什麼?FPD 為何要取根號?

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