食藥署公告檢驗方法 · TFDAP0007.05

農藥多重殘留分析(六)

Pesticide Multiresidue Analysis (6)

食品安全檢測　·　3 小時課程　·　含 6 個互動小遊戲
QuEChERS · LC-MS/MS · MRM · 32 項農藥 · 三類 dSPE 淨化

一次驗 32 種QuEChERSLC-MS/MSESI 正/負三類淨化

先想一想

蔬果上殘留的32 種農藥(像克美素、二、四地…)，
有些極性又不揮發,怎麼一次驗？

這些極性/酸性農藥難用 GC 做;用 QuEChERS 前處理 + LC-MS/MS 一次搞定。
QuEChERS 是席捲全球的『快速、簡單、便宜』多重殘留前處理法。

極性農藥多重殘留 ppb 級高通量

背景

多重殘留分析的挑戰與解方

🧩

挑戰

農藥種類多、基質複雜、殘留 ppb 級;逐一檢驗太慢

⚡

QuEChERS

Quick·Easy·Cheap·Effective·Rugged·Safe——一套快速前處理一次處理多種農藥

💧

為何用 LC-MS/MS

本法(六)專攻極性/酸性農藥(克美素、2,4-D…),GC 不適合

🎯

一次 32 項

20 項走 ESI 正離子 + 12 項走 ESI 負離子,合計 32 項

方法核心

QuEChERS → LC-MS/MS

小遊戲 ①萃取階段 vs 淨化階段0 / 8

把 8 個試劑/步驟分到「乙腈萃取階段」或「dSPE 淨化階段」。

萃取

乙腈 + 鹽析分層

檢體均質,加含 1%甲酸的乙腈與內標
加萃取鹽(無水硫酸鎂 + 氯化鈉 + 檸檬酸鈉/檸檬酸氫二鈉,檸檬酸鹽緩衝)
高速分散裝置(GenoGrinder)激烈振盪 → 鹽析使乙腈與水相分層,農藥進乙腈層
低溫離心,取乙腈上清液供淨化

為何加鹽？
鹽析降低農藥在水相的溶解度、促進分層;檸檬酸鹽緩衝保護對 pH 敏感的農藥。

淨化

dSPE 依基質選淨化劑

PSA去有機酸與極性雜質;高油脂基質多加 C18 去油脂蠟;高色素(茶葉)多加 GCB 石墨化碳去色素。淨化越乾淨,基質效應越小、訊號越穩。

小遊戲 ②QuEChERS 即時測驗0 / 5

LC-MS/MS 偵測

ESI 正負切換 + MRM

管柱 CORTECS C18(1.6 µm),醋酸銨/甲酸-甲醇梯度,0.3 mL/min
游離:ESI 正離子(4 kV)/負離子(3 kV)切換——20 項走正、12 項走負
偵測:MRM,每農藥監測母離子→子離子(定量+定性離子對)
內標 磷酸三苯酯(TPP)當品管參考;以基質匹配檢量線定量

基質匹配檢量線:
用空白基質配檢量線,抵銷食品成分造成的離子化增強/抑制(基質效應)。

小遊戲 ③三類 dSPE 配基質0 / 6

把 6 個項目分到「I 類(蔬果)」「II 類(穀類乾豆)」或「III 類(茶葉)」。

小遊戲 ④QuEChERS 多重殘留流程排序— / 6

用 ▲▼ 把多重殘留分析(六)的 6 個步驟排成正確順序。

鑑別與計算

離子比確認 + 面積定量

含量(ppm) = C × VM

C:由基質匹配檢量線求得濃度(µg/mL)
V:萃取乙腈體積(10 mL)　M:取樣重(g)
鑑別:滯留時間 + 定性/定量離子比落在容許範圍
LOQ 依品項與基質約 0.01–0.05 ppm

小遊戲 ⑤決策挑戰：選對策略0 / 5

2.8 淨化

三類 dSPE 淨化（點欄位排序）

類別 ⇅	適用基質 ⇅	淨化劑 ⇅	主要去除 ⇅

整合自 TFDAP0007.05。依基質選淨化劑是 QuEChERS 的精髓。

層析分離

部分農藥的滯留時間

整合自 TFDAP0007.05 參考層析圖譜(分):從克美素(0.82)到 bioresmethrin(14.87),CORTECS C18 把 32 種農藥逐一分開。

方法定位

三種農藥檢驗法各司其職

💧

本法 · 多重殘留(六)

QuEChERS+LC-MS/MS,測極性/酸性農藥『個別』品項(32 項)

🌫️

GC-MS/MS

測揮發、熱穩定的農藥(如有機磷、有機氯)

🧅

二硫代胺基甲酸鹽法

裂解成共同產物 CS₂、GC-FPD 測『總量』

極性/不揮發→LC-MS/MS;揮發→GC-MS;特定族群(如 dithiocarbamate)→共同產物法。

小遊戲 ⑥計算闖關：農藥含量未作答

QuEChERS-LC-MS/MS：取樣 M = 10 g、萃取乙腈 V = 10 mL;由檢量線得濃度 C = 0.05 µg/mL。求含量(ppm)。公式:C×V/M。

ppm

重點整理

今天的五個關鍵

本法(六)以 QuEChERS + LC-MS/MS 驗 32 項極性/酸性農藥
QuEChERS:乙腈萃取 → 加鹽分層 → dSPE 淨化
三類 dSPE:I 類 PSA、II 類加 C18(去油脂)、III 類加 GCB(去色素)

LC-MS/MS:ESI 正/負切換、MRM、TPP 內標、基質匹配檢量線
含量 = C×V/M;鑑別靠滯留時間+離子比;LOQ 0.01–0.05 ppm

自我檢核

今天結束，你應該會…

✓說明為何極性/酸性農藥要用 LC-MS/MS 而非 GC
✓說出 QuEChERS 的三大步驟與名稱由來
✓解釋加鹽(鹽析)與檸檬酸鹽緩衝的作用
✓依基質選對 dSPE 淨化劑(PSA/C18/GCB)
✓說明 ESI 正/負切換、MRM 與基質匹配檢量線
✓依序排出 QuEChERS 多重殘留流程
✓用 C×V/M 計算農藥殘留含量
✓比較本法與 GC-MS、二硫代胺基甲酸鹽法的定位

點一下打勾——確認自己真的會了。

延伸 · CONNECT

從一籃蔬果
看懂多重殘留

🔗 同骨幹:LC-MS/MS + MRM 也用於甜味劑、四環素;本法多了 QuEChERS 與三類 dSPE
🔬 銜接:質譜 (Ch11)、HPLC (Ch13)、固相萃取、食品安全衛生管理
🧪 思考:你的農藥揮發嗎、極性如何?基質是蔬果、穀類還是茶葉?該用哪一種淨化劑?

QuEChERSLC-MS/MSdSPE基質匹配食安檢測