食藥署公告檢驗方法 · TFDAA0063.00

食品中二氧化硫 · GC-MS 法

Sulfur Dioxide in Foods · GC/MS

食品安全檢測　·　3 小時課程　·　含 6 個互動小遊戲
頂空進樣 · 氣相層析質譜 · SIM · 內標法 · 干擾確認

頂空 HeadspaceGC-MSSIM m/z 642-氯甲苯內標干擾時改用

先想一想

同樣是驗二氧化硫，
為什麼除了滴定法，還要一個 GC-MS 法？

滴定法測「總量」很好用，但遇到會干擾的食品基質就可能失準。
這時改用 頂空氣相層析質譜法 (TFDAA0063)——靠特定 m/z 專一確認，干擾物再多也能認出 SO₂。

更專一避基質干擾確認/仲裁與滴定互補

背景

二氧化硫的兩種官方檢驗法

⚗️

通氣蒸餾-鹼滴定 (MOHWA0013)

酸化釋出 SO₂→H₂O₂ 吸收→NaOH 滴定；公告法、結果以此為準，設備簡單、測總量

🔬

頂空 GC-MS (TFDAA0063)

加熱讓 SO₂ 揮發到頂空→GC 分離→MS 以 m/z 偵測；高專一，食品有干擾時改用

兩法互補：滴定法快速測總量；GC-MS 法在複雜或干擾基質中，提供更專一的確認。

方法核心

頂空：只取揮發出來的 SO₂

小遊戲 ①滴定法 vs GC-MS 法0 / 8

把 8 個特徵分到「通氣蒸餾滴定法 (MOHWA0013)」或「頂空 GC-MS 法 (TFDAA0063)」。

為什麼用頂空

把樣品的麻煩留在瓶裡

SO₂ 容易揮發：加熱後它會跑到瓶子上部空間(頂空)
只抽取頂空氣體進 GC-MS → 不揮發的糖、色素、蛋白等留在瓶裡
避免基質汙染管柱與離子源、降低干擾
加氯化鈉鹽析、加熱 80°C，把更多 SO₂ 趕到頂空

頂空 = 乾淨的氣相取樣。
這正是它能在『會干擾滴定法』的食品中，仍精準測 SO₂ 的關鍵。

前處理試劑

釋出、保護、再校正

🧪

釋出 SO₂

磷酸酸化使亞硫酸鹽釋出 SO₂；氯化鈉鹽析降低其溶解度

🛡️

保護 SO₂

甘露醇抗氧化、EDTA-2Na 螯合金屬離子——防 SO₂ 在前處理被氧化流失

內標：加入 2-氯甲苯當內部標準品(I.S.)，用來校正進樣量與基質造成的訊號變異。

小遊戲 ②GC-MS 法即時測驗0 / 5

GC-MS / SIM

先分離，再用 m/z 專一偵測

GC 用 DB-624 毛細管柱(45→240°C 升溫)把成分分開；MS 以 EI 70 eV 游離、SIM 選擇性離子偵測：SO₂ 看 m/z 64(定量)、48(定性)，內標 2-氯甲苯看 m/z 126。

小遊戲 ③試劑功能：釋出 / 保護 / 偵測0 / 6

把 6 個試劑/角色分到「釋出 SO₂」「保護 SO₂ 不流失」或「偵測與校正」。

內標法定量

為什麼要加內部標準

頂空進樣的氣體量、基質效應都會讓訊號浮動；以已知量的 2-氯甲苯當內標，用 SO₂/內標的波峰面積比對標準曲線定量，可抵銷這些變異、提高準確度。

小遊戲 ④頂空 GC-MS 檢驗流程排序— / 6

用 ▲▼ 把頂空 GC-MS 法(TFDAA0063)的 6 個步驟排成正確順序。

鑑別與計算

離子比確認 + 面積比定量

SO₂ (g/kg) = CW × 10⁻³

C：由標準曲線求得的 SO₂ 量(µg)
W：取樣分析檢體重量(g)
鑑別：滯留時間 + 定性/定量離子比(48/64)落在容許範圍
定量極限 LOQ = 0.01 g/kg

小遊戲 ⑤決策挑戰：何時用 GC-MS0 / 5

方法比較

二氧化硫的幾種檢驗法（點欄位排序）

方法 ⇅	專一性 ⇅	設備 ⇅	特點 ⇅

★ 越多越專一。GC-MS 法(TFDAA0063)為干擾時的確認法。

層析條件

GC 的升溫程式

DB-624 管柱：初溫 45°C 恆溫 4.5 分 → 60°C/min 升至 240°C → 恆溫。升溫讓不同成分依序沖出、分離。

層析分離

SIM 圖譜的滯留時間

整合自 TFDAA0063 參考層析圖譜(分)：SO₂ 早沖出、內標 2-氯甲苯晚沖出，兩峰分得很開。

意義與應用

確認法的價值

🎯

高專一確認

看特定 m/z，不受外觀顏色或其他物質干擾，適合『確認/仲裁』

🧩

與滴定互補

公告滴定法測總量；干擾或爭議樣品改用 GC-MS 確認

🍷

適用難測基質

深色、複雜、含干擾物的食品(如某些酒類、加工品)

⚖️

食安把關

亞硫酸鹽過量會誘發氣喘，精準定量才能落實限量管理

小遊戲 ⑥計算闖關：SO₂ 含量未作答

頂空 GC-MS 法：取樣 W = 0.25 g；由標準曲線得 SO₂ 量 C = 250 µg。求含量(g/kg)。公式：C/W × 10⁻³。

g/kg

重點整理

今天的五個關鍵

TFDAA0063 是 SO₂ 的第二種官方法(GC-MS)，干擾時改用
頂空進樣：只取揮發的 SO₂ 氣體，避基質干擾
前處理：磷酸釋出、NaCl 鹽析、甘露醇/EDTA 抗氧化保護

GC(DB-624)分離 → MS SIM：SO₂ m/z 64/48、內標 126
內標法(2-氯甲苯)以面積比定量；含量 = C/W×10⁻³，LOQ 0.01 g/kg

自我檢核

今天結束，你應該會…

✓說明為何 SO₂ 除了滴定法還要 GC-MS 法、兩者如何互補
✓解釋頂空進樣的原理與『把基質留在瓶裡』的好處
✓說出磷酸、氯化鈉、甘露醇、EDTA 各自的作用
✓說明 SIM 偵測與 SO₂ 的定量(64)/定性(48)離子
✓解釋 2-氯甲苯內標法為何能提高準確度
✓依序排出頂空 GC-MS 的檢驗流程
✓用離子比鑑別、用 C/W×10⁻³ 計算 SO₂ 含量
✓判斷什麼情況下該選 GC-MS 而非滴定法

點一下打勾——確認自己真的會了。

延伸 · CONNECT

從一種分析物
兩種方法

🔗 同一 SO₂、兩種官方法：滴定(MOHWA0013) 測總量、GC-MS(TFDAA0063) 專一確認
🔬 銜接：氣相層析 (Ch14)、質譜 (Ch11)、頂空進樣、內標定量
🧪 思考：你的樣品基質會干擾嗎？要測總量還是要專一確認？為何頂空能避開不揮發干擾物？

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