參考文獻 References

孔雀藍拉曼教材系列所用之光譜峰位、鑑定與方法出處。引用格式近 ACS。每條註明它在教材中支持的內容。

1. 化合物身分與色號 Identity & Colour Index

CAMEO (Conservation & Art Materials Encyclopedia Online), Museum of Fine Arts, Boston. Peacock blue. https://cameo.mfa.org/wiki/Peacock_blue — 「Peacock blue」對應 Pigment Blue 24(CI 42090:1);並註明其他亮藍綠色料亦以同名販售。
色號/食品添加物編號(標準化學事實):
銅酞菁 Copper phthalocyanine = Pigment Blue 15(PB15),CI 74160。
亮藍 Brilliant Blue FCF = CI 42090;FD&C Blue No. 1;Acid Blue 9;E133;Erioglaucine。
靛藍 Indigo carmine = CI 73015;FD&C Blue No. 2;Acid Blue 74;E132;indigotine(indigotin 為發色團)。

2. 銅酞菁 CuPc / PB15 — 拉曼峰位與歸屬

Prabakaran, R.; Kesavamoorthy, R.; Reddy, G. L. N.; Xavier, F. P. Structural Investigation of Copper Phthalocyanine Thin Films Using X‑Ray Diffraction, Raman Scattering and Optical Absorption Measurements. Phys. Status Solidi B 2002, 229 (3), 1175–1186. DOI: 10.1002/1521-3951(200202)229:3<1175::AID-PSSB1175>3.0.CO;2-K — CuPc 的 18 個活性峰列表(232、254、480、593、677、748、773、825、950、1104、1140、1188、1211、1302、1337、1404、1453、1526 cm⁻¹),為本教材 CuPc 參考峰位的主要來源。
Bovill, A. J.; McConnell, A. A.; Nimmo, J. A.; Smith, W. E. Resonance Raman Spectra of α‑Copper Phthalocyanine. J. Phys. Chem. 1986, 90 (4), 569–575. — α‑CuPc 的共振拉曼;支持「CuPc 在紅光下共振增強、強度隨激發波長改變」之敘述,及診斷四峰組(748、1337、~1450、1526)之歸屬。
(支持性,晶型/亞型判讀)Reisz, B.; Belova, V.; Duva, G.; et al. Polymorphism and structure formation in copper phthalocyanine thin films. J. Appl. Crystallogr. 2021. DOI: 10.1107/S1600576720015472 — 支持「PB15 亞型差在 α/β 多晶型、需 XRD 區分」。
(支持性,氯化型 15:6)Sukhikh, A.; Bonegardt, D.; Klyamer, D.; Krasnov, P.; Basova, T. Chlorosubstituted Copper Phthalocyanines: Spectral Study and Structure of Thin Films. Molecules 2020, 25 (7), 1620. DOI: 10.3390/molecules25071620 — 氯取代 CuPc 的振動光譜與 DFT 歸屬,支持「氯化型可留意 C–Cl 相關額外峰」。

3. 亮藍 FCF / Erioglaucine(三芳基甲烷)— 拉曼 / SERS

Saviello, D.; Alyami, A.; Trabace, M.; Giorgi, R.; Baglioni, P.; Mirabile, A.; Iacopino, D. Plasmonic colloidal pastes for surface‑enhanced Raman spectroscopy (SERS) of historical felt‑tip pens. RSC Adv. 2018, 8 (15), 8365–8371. DOI: 10.1039/C7RA13464A — Erioglaucine(= 亮藍 FCF)的 SERS 特徵峰(1619、1587、1534、1490、1370、1294、1177、910 cm⁻¹),為本教材 FCF 參考峰位的來源。

4. 靛藍 Indigo carmine(CI 73015 / E132)— 拉曼

Pagnacco, M. C.; Maksimović, J. P.; Nikolić, N. T.; Bajuk Bogdanović, D. V.; Kragović, M. M.; Stojmenović, M. D.; Blagojević, S. N.; Senćanski, J. V. Indigo Carmine in a Food Dye: Spectroscopic Characterization and Determining Its Micro‑Concentration through the Clock Reaction. Molecules 2022, 27 (15), 4853. DOI: 10.3390/molecules27154853 — 靛藍標準品與食用色素的實驗 micro‑Raman 光譜與 DFT 歸屬;亦為第 5 節「混合物遮蔽」的真實案例(靛藍 + 葡萄糖食用色素中,靛藍因含量低僅能以 micro‑Raman 測得)。
Characterization of indigo carmine with surface‑enhanced resonance Raman spectroscopy (SERRS) using silver colloids and island films, and theoretical calculations. https://www.researchgate.net/publication/230059775 — 靛藍(InC)SERRS 訊號 819、1130、1184、1295、1539、1580 cm⁻¹。（期刊資訊請經標題/連結查證）
Association of indigo with zeolites for improved colour stabilization. arXiv:1207.3236. https://arxiv.org/abs/1207.3236 — indigo 主要拉曼帶 543、597、671、940、1014、1097、1144、1250、1311、1360、1382、1462、1486、1589、1631、1701 cm⁻¹;支持靛藍指紋(強峰 ~1580)之峰位。
Indigo chromophores and pigments: Structure and dynamics. Dyes and Pigments (Elsevier). ScienceDirect PII: S0143720819307491. — 以 indigo carmine 為模型的振動模歸屬(如 1226 cm⁻¹ 之指認)。

5. 混合物與「強散射主成分遮蔽次成分」

見第 4 節 Pagnacco et al., Molecules 2022 — 商業食用色素(靛藍 + 葡萄糖)中,靛藍因含量低僅能以 micro‑Raman 測到:即「散射/濃度落差」在真實樣品的體現,為本節之實例依據。

6. 方法與標準 Methods & Standards

基線校正 ModPoly — Lieber, C. A.; Mahadevan‑Jansen, A. Automated Method for Subtraction of Fluorescence from Biological Raman Spectra. Appl. Spectrosc. 2003, 57 (11), 1363–1367.
平滑 / 微分 Savitzky–Golay — Savitzky, A.; Golay, M. J. E. Smoothing and Differentiation of Data by Simplified Least Squares Procedures. Anal. Chem. 1964, 36 (8), 1627–1639.
波數校正標準(Si 520.7 cm⁻¹) — ASTM E1840‑96(Reapproved), Standard Guide for Raman Shift Standard Spectra. ASTM International.
非負最小平方 NNLS — Lawson, C. L.; Hanson, R. J. Solving Least Squares Problems; Prentice‑Hall: Englewood Cliffs, NJ, 1974.
非負矩陣分解 NMF(盲解混) — Lee, D. D.; Seung, H. S. Learning the parts of objects by non‑negative matrix factorization. Nature 1999, 401, 788–791.
多變量曲線解析 MCR‑ALS — Tauler, R. Multivariate curve resolution applied to second order data. Chemom. Intell. Lab. Syst. 1995, 30, 133–146.（另見 de Juan & Tauler 之後續綜述）
偏最小平方迴歸 PLS — Wold, S.; Sjöström, M.; Eriksson, L. PLS‑regression: a basic tool of chemometrics. Chemom. Intell. Lab. Syst. 2001, 58 (2), 109–130.

出處與誠實性說明 Provenance note

峰位(wavenumber) 取自上列文獻的實驗或理論值。
教材光譜的相對強度 為合成/示意值(CuPc 相對強度另以實測孔雀藍樣品錨定),非直接取自文獻,僅供比對與教學。
散射強度比 k(如 CuPc:靛藍 = 8:1) 為教學參數,用於示範「訊號分率 ≠ 質量分率」;真實相對拉曼截面依分子結構與雷射波長之共振而定,並非固定值。
部分數值曾以專利與供應商資料交叉核對,未列入本清單(以同儕審查文獻為主)。